如何檢測地溝油(地溝油檢測技術(shù)的應(yīng)用)
地溝油(也叫生物柴油)主要是指從餐飲業(yè)的油水分離系統(tǒng)或下水道撈出的含油漂浮物，也包括一些酸敗的油炸老油和劣質(zhì)動(dòng)物脂肪，是人們丟棄的各種劣質(zhì)脂肪的總稱。中國是世界上植物油消費(fèi)量成都做網(wǎng)站的國家，地溝油的數(shù)量也在逐年增加。一些不法商人，在利益的驅(qū)使下，將劣質(zhì)地溝油當(dāng)食用油賣。據(jù)估計(jì)，每年約有200-300萬噸地溝油回流到餐桌上，對社會(huì)和食品安全造成極大危害。重金屬、毒素、過氧化值等。地溝油嚴(yán)重超標(biāo)，并含有洗滌劑等化學(xué)雜質(zhì)，對人體非常有害。食用地溝油會(huì)引起嘔吐、頭痛、腹瀉等不良反應(yīng)。，而且長期攝入甚至?xí)蔀橹掳┱T因。地溝油摻入地溝油的現(xiàn)象在我國由來已久。除了暴利，缺乏有效的檢測技術(shù)也是一個(gè)重要原因。近10年來，我國發(fā)展了地溝油檢測技術(shù)，涉及以下技術(shù)手段:薄層色譜法——鑒別醛酮遷移率差異；熒光光譜-十二烷基磺酸鈉的測定:Top 空氣相色譜-質(zhì)譜-D-甘油酸和己醛的測定量少、特征性強(qiáng)，食用油譜圖模型的建立；電導(dǎo)率-測量水相的電導(dǎo)率值；氣相色譜法(GC)-測定脂肪酸組成譜和膽固醇，包括U/S值分析；重金屬含量采用原子吸收光譜法或ICP-MS測定，國外學(xué)者對地溝油成分的分析檢測也做了大量的研究和探索。本文重點(diǎn)介紹國外一些生物柴油成分的分析檢測技術(shù)和方法，具體如下:
1.利用薄層色譜和圖像分析技術(shù)檢測生物柴油中的甘油。
薄層色譜法為快速測定生物柴油樣品中的甘油含量提供了一種簡單而經(jīng)濟(jì)的方法。使用一些容易獲得的材料、商業(yè)掃描儀和一些圖像分析軟件，我們已經(jīng)證明能夠檢測低至0.1%體積的游離甘油。雖然生物柴油甘油的成都做網(wǎng)站限量為0.02%，但需要指出的是，這一過程并不包括任何豐富的生物柴油樣品預(yù)處理方法?？上攵?，這樣的過程會(huì)將靈敏度提高不止一個(gè)數(shù)量級(jí)。即便如此，這種方法也能檢測到6微升樣品中0.1%的甘油，相當(dāng)于6毫升的絕對體積檢測限。
使用不相容的丁醇和水作為流動(dòng)相，這具有明顯的優(yōu)點(diǎn)。生物柴油和生物柴油之間甘油的明顯分離表明其他成分不會(huì)產(chǎn)生假陽性檢測。這個(gè)過程也可以通過圖像進(jìn)行定量分析。點(diǎn)的大小隨著樣品中甘油含量的增加而單調(diào)變化。從下圖中的結(jié)果可以明顯看出，可以從標(biāo)準(zhǔn)生物柴油-甘油混合物構(gòu)建校準(zhǔn)曲線。
我們使用一個(gè)非常簡單的圖像分析過程，它只基于圖像中的顏色信息。我們知道有更復(fù)雜的方法來解決這個(gè)問題，包括形狀信息，點(diǎn)的大小和間距以及更好的消除噪聲的方法。這些實(shí)驗(yàn)的重點(diǎn)是開發(fā)一個(gè)簡單可靠的檢測程序來檢測游離甘油和閾值。事實(shí)上，我們也可以把它作為額外的好處。如果有合適的樣品制備方法，該程序可能成為其他在線方法(氣相色譜和高效液相色譜)的可行替代方法。
2.氣相色譜-質(zhì)譜和核磁共振法測定生物柴油中的不飽和脂肪酸。
基于氣相色譜(GC)、氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)和核磁共振技術(shù)，對生物柴油中的多不飽和脂肪酸酯(PUFAs)進(jìn)行了表征和評價(jià)。這些多不飽和脂肪酸酯可以通過使用強(qiáng)極性毛細(xì)管柱(100%氰丙基硅)的氣相色譜進(jìn)行分離、鑒定和評估。氣相色譜-質(zhì)譜用于準(zhǔn)確鑒定和估計(jì)生物柴油中存在的酯類和異構(gòu)體。多不飽和脂肪酸含量的估算非常重要，因?yàn)槎嗖伙柡椭舅崾?4214生物柴油的一部分。沒有標(biāo)準(zhǔn)方法來估計(jì)生物柴油中多不飽和脂肪酸的總含量。氣相色譜的定量發(fā)展還可以定量分析油酸和二十二碳六烯酸(c20:5和c22:6)的脂肪酸甲基。油酸和二十二碳六烯酸存在表明生物柴油含有魚油。此外，核磁共振技術(shù)也被用來確定多不飽和脂肪酸是否含有雙鍵。多不飽和脂肪酸的含量由化學(xué)位移區(qū)估算，總強(qiáng)度對應(yīng)于NMR譜中所有類型的雙鍵。根據(jù)所開發(fā)的方法，氣相色譜指紋圖譜是對不同生物柴油樣品中多不飽和脂肪酸含量的估計(jì)，其含量在1000ppm處最低。
3.氣相色譜-質(zhì)譜法靈敏測定生物柴油中的植物蔗糖苷。
建立了一種定量分析生物柴油中植物蔗糖苷(脂肪酸甲酯)的新方法。這種方法比現(xiàn)有的方法靈敏得多。相比之前公布的最低限量15mg/kg，有了50g/kg的最低限量。氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)用于測定簡單預(yù)處理和硅烷化樣品。該分析通過監(jiān)測單個(gè)離子在147，204，217 m/z下進(jìn)行，該單個(gè)離子是硅烷醇基的特定離子。膽固醇β-D-葡萄糖苷用作定量分析的內(nèi)標(biāo)。還介紹了修飾物的合成、內(nèi)標(biāo)物的純化以及核磁共振和質(zhì)譜的表征。與其他方法相比，該方法具有簡化樣品制備、避免額外的預(yù)處理步驟、使用5%雙(三)硅乙酰胺和三甲基氯硅烷作為衍生試劑可完全衍生糖羥基等優(yōu)點(diǎn)。在一定條件下，可獲得≥89%高收率。實(shí)驗(yàn)室誤差和中間精密度的評定要穩(wěn)定，需要通過循環(huán)實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步評定。
在甲酯形成油脂的酯交換過程中形成的SG可能導(dǎo)致燃料過濾性差。建立了一種分析該化合物含量的方法，該方法基于高溫GC/MS，通過SIM模式，以膽固醇β-D-葡萄糖苷為內(nèi)標(biāo)進(jìn)行定量分析。該程序的主要優(yōu)點(diǎn)是簡化了樣品制備，在去除基質(zhì)前無需任何額外的分析。此外，可以獲得高回收率和顯著的下限和檢測限。此外，對SG的衍生進(jìn)行了優(yōu)化，采用氮氧基雙(三甲基硅基)乙酰胺和5%甲基氯硅烷作為硅烷化催化劑。對該方法的統(tǒng)計(jì)評價(jià)表明，誤差和準(zhǔn)確度均能滿足要求，因此該方法適用于即將開展的實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)的進(jìn)一步評價(jià)。4.體積排阻色譜法分離生物柴油中的脂肪酸甲酯和游離脂肪酸。
尺寸排阻色譜根據(jù)分子大小分離溶質(zhì)。植物油或動(dòng)物中的游離脂肪酸(FFA)、脂肪酸甲酯(FAME)和單?；视?MG)具有相似的分子大小。它們不能在以四氫呋喃(THF)為流動(dòng)相的單一基線分離柱(100，300 mm 7.8 mmid，5微米)中分離。以甲苯為流動(dòng)相時(shí)，甘油三酯(TG)、甘油二酯(DG)、鎂和脂肪酸甲酯(FAME)可以完全分離，但甘油二酯(DG)和脂肪酸甲酯(FAME)之間沒有基線分析。另外，MG和FAME的洗脫順序是相反的。然而，所有上述脂質(zhì)的基線分離可以通過使用含有四氫呋喃、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯或乙酸的甲苯作為溶劑改性劑來實(shí)現(xiàn)。乙酸(0.25%)為溶劑改進(jìn)劑提供了成都網(wǎng)站建設(shè)溶液，并且所有參考峰都是對稱的。每種脂質(zhì)的檢測限為0.1毫克。所有脂質(zhì)(1-100毫克)的相關(guān)系數(shù)大于0.99。因此，測量生物柴油反應(yīng)器中的生物柴油產(chǎn)品非常簡單。
柴油中的?；视?、脂肪酸甲酯(FAME)和游離脂肪酸(FFA)可通過100-Philomon基線分離柱(100，300 mm 7.8 mmid，5微米)分離，并用含0.25%乙酸的甲苯洗脫?，F(xiàn)象HPSEC分離機(jī)理，以甲苯為流動(dòng)相，不是純分子篩。加入少量極性溶劑后，這些極性溶質(zhì)與凝膠基質(zhì)的相互作用減弱。在改性研究中，0.25%冰醋酸最適合分離這些脂質(zhì)。
5.生物柴油中甾醇糖苷和生物柴油沉淀物的分析。
生物柴油通常通過植物油與短鏈醇在堿性催化劑存在下的酯交換來生產(chǎn)。生物柴油的次級(jí)組分中存在未反應(yīng)的試劑、副產(chǎn)物、添加劑和自氧化產(chǎn)物，如水、游離甘油、游離脂肪酸、催化劑、殘留的異丙醇、不皂化物(植物甾醇、抗氧化劑和烴)、肥皂和聚合物。通常，這些微量組分會(huì)顯著影響生物柴油的性質(zhì)，如冷流特性、酸值、十六烷值、氧化穩(wěn)定性等。甾醇糖苷是生物柴油中最重要的微量成分，由于其極性和有限的溶解度，可以加速沉淀物的形成，并可能阻止燃油過濾。本文采用反相高效液相色譜-蒸發(fā)光散射檢測器(ELSD)對生物柴油中甾醇糖苷(SG)的含量進(jìn)行了分析和評價(jià)，并對生物柴油沉淀物中甾醇糖苷(SG)的含量進(jìn)行了分析和評價(jià)。甾醇糖苷(SG)被認(rèn)為是大豆生物柴油沉淀的主要成分，離心濃縮后的生物柴油中存在SG峰。
本文提出了一種直接測定生物柴油中甾醇糖苷的方法——反相高效液相色譜法。該方法允許檢測到的甾體糖苷濃度降低約0.01 mg/ml。對濃縮甾醇糖苷的B100分析表明，甾醇糖苷可以從甲酯峰中分離出來。高效液相色譜法的優(yōu)點(diǎn)在于，它是一種快速的方法，僅通過簡單的離心過程就可以分析和檢測生物柴油中的甾醇糖苷。從濃縮部分的重量或體積百分比，可以通過濃縮樣品計(jì)算出原樣品中SG的濃度。該方法的局限性在于只適用于生物柴油中SG的濃度，必須高于或等于30%，但不能低于該值?？梢愿鼑?yán)格地研究離心，以滿足生物柴油樣品中甾醇糖苷(SG)低水平分析的要求。
重慶分公司
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